1、煤化工污水來源及分類
煤化工項目本著清污分流、分質處置的準則,通常將產生的污水依據污染物不同分為兩大類:一類為來源于氣化爐污水、化工設備污水、罐區及儲運等生產設備的沖洗水、生活污水及初期雨水等,該類污水統稱為生產生活污水;另一類為公用工程區循環水排污水、脫鹽水站濃鹽水、鍋爐排水等,統稱為清凈下水。
生產、生活污水統一進入污水處置站,重點處理COD、氨氮、礦物油、揮發酚、氰化物等污染物,出水到達一定規范后與清凈下水混合,進入回用水站,回用水站產生的濃水進入濃鹽水處置站,濃鹽水站再濃縮后的高濃鹽水進入零排放處置站。回用水站、濃鹽水站及蒸發結晶的產水用于循環水站及脫鹽水站的補水。清凈下水重點處理無機鹽類污染物。
2、煤化工廢水零排放的限制性問題
生產、生活污水中的有機污染物的去除主要采用生化處置辦法,清凈下水中的無機鹽類污染物去除主要采用膜別離和蒸發結晶處置技術,兩者的處置同時還需物理、化學等輔助工藝技術。煤化工行業污水主要污染來源于氣化爐,選取的氣化爐不同,產生的廢水污染物類型也不盡相同。由于對環境維護缺乏足夠的認識,造成煤化工廢水處置技術人員的工作積極性不高,限制了廢水零排放技術的進步,致使煤化工廢水零排放處置技術無法得到持續的開展。
3、處理煤化工廢水零排放的有效對策
3.1 膜處置工藝。
經過預處置后的廢水,需實施脫鹽處置。目前在我國曾經應用的除鹽工藝辦法有離子交流法和反滲透膜法兩大類。離子交流法由于樹脂再生過程中會產生大量酸堿,只合適廢水中含鹽量不高的場所,而煤化工污水回用水電導率普通為2000~3000μS/cm,故反滲透膜法較為普遍應用于煤化工污水回用系統。為了保證反滲透單元的收水率,同時減少膜污染造成的頻繁清洗,反滲透膜之前均設置了超濾膜,組成常規的雙膜工藝。
超濾系統的作用是去除水中的懸浮物,包括膠體、細菌等雜質,為反滲透提供合格的進水,保證反滲透進水的濁度小于0.2NTU,污介入數小于3,保證反滲透系統的平安運轉,降低反滲透系統化學清洗頻率,延長反滲透膜運用壽命。煤化工項目中常采用外壓式中空纖維管式超濾膜,較常用的膜材質為聚偏氟乙烯(PVDF)。
反滲透設備處置后污水脫鹽率能夠到達97%以上。并能將水中大局部的細菌、膠體及大分子量的有機物截留。反滲透膜普遍應用于煤化工行業回用水處置。進步煤化工項目污水回用水率,從基本上降低了酸、堿以及酸堿廢水的環境污染問題,且出水水質穩定牢靠,運轉費用低。
3.2 濃鹽水處置。
回用水站的反滲透產水回用于循環水補水,濃水進入濃鹽水處置站。零排放項目越到后端,投資及運轉費用越高。為減輕末端熱法蒸發結晶單元范圍,可復核含鹽量,在含鹽量允許狀況下,濃鹽水可實施再脫鹽濃縮,以進步水回收率。目前,煤化工濃鹽水處置工藝多樣,以總進水含鹽量2000mg/L,水量是1500t/h項目為例。
(1)常規工藝:(化學軟化+沉淀+過濾+濃水雙膜),濃水鹽分最終能夠濃縮到30g/L,完成15倍濃縮,最終蒸發結晶單元范圍100t/h;
(2)高效反滲透:(化學軟化+沉淀+過濾+離子交流軟化+濃水雙膜+高效反滲透),最終濃水鹽分濃縮到60g/L之后進蒸發結晶單元,濃縮30倍后蒸發結晶范圍是50t/h;
(3)電滲析工藝:采用(化學軟化+沉淀+過濾+離子交流軟化+高級氧化+濃水雙膜+電滲析)的處置工藝,最終濃水鹽分能夠濃縮到150g/L,75倍濃縮后蒸發結晶范圍是20t/h。
3.3 蒸法結晶工藝。
經膜法濃縮后的高濃鹽水含鹽量高,鹽質量分數約6%~15%,難以回收應用,為了完成污水“零排放”,需求進一步濃縮處置。目前濃縮處置工藝有蒸發塘和熱法蒸發結晶兩大類,蒸發塘工藝因其受場地及環境要素限制,目前多不采用。熱法蒸發結晶因其占空中積少,結晶鹽可控制等優勢目前被普遍應用于零排放技術的末端。
熱法結晶產出的鹽分,被大多數煤化工項目所在地域的環保部門定義為危廢,外運處置費用超越2000元/t,為減少企業環保擔負,熱法結晶工藝能夠經過控制蒸發結晶單元的設計參數到達鹽分至產品級的目的,最后分出的氯化鈉產品到達GB/T5462—2003《工業鹽》中日曬工業鹽二級規范,硫酸鈉產品到達GB/T6009—2014《工業無水硫酸鈉》中Ⅲ類合格品規范,雜鹽含量小于總鹽量的15%。需求闡明的是,熱法結晶工藝自身只能處置鹽,濃鹽水中的有機物還需求前端控制,如控制不到位,則需求蒸發結晶段定期排放母液,以保證熱法結晶系統的正常運轉及產品鹽的質量。
廢水零排放是現階段煤化工產業開展面臨的嚴重環保問題。零排放技術的選擇需求從設計優化、工藝應用、現場運轉管理等方面系統思索。國內正展開中試或工業示范的電滲析、正浸透、納濾等膜法別離濃縮工藝以及熱法、冷法分質結晶技術仍需增強論證,同時盡快樹立高含鹽廢水副產結晶鹽產品規范。
4、結語
由于我國煤化工產業范圍存在差別,廢水污染水平也不盡相同。針對煤化工廢水污染的差別,需求依據實踐狀況,采取恰當的廢水零排放處置技術。煤化工產業需求經過標準的零排放技術,加大對工業廢水處理項目的有效監管,減輕對生態環境的毀壞,經過推進煤化工廢水零排放技術的推行應用,促進煤化工產業的安康持續開展。