焦化廢水是煉焦、煤氣凈化和焦化產品回收等過程中產生的有機工業廢水,主要特征污染物有COD、氰化物、氨氮、酚類等,是一種典型的高濃度難降解有機工業廢水,具有顯著的毒性和致癌性。現階段,焦化廢水處理主要包括預處理和生化處理。經二級生化處理后,焦化廢水中部分有機污染物得到有效去除,但對于某些難生物降解的有機污染物去除效果較差,不能滿足《煉焦化學工業污染物排放標準》的要求。據統計,我國每年焦化廢水的排放量近3億噸,若任意排放,將對水環境和人體健康造成嚴重危害。如何深度處理焦化廢水使之達標排放以降低其對環境的影響,一直是國內外環保人士廣泛關注的一個難點。
2012年10月,環保部新起草的《煉焦化學工業污染物排放標(GB16171-2012)》正式頒布并實施。焦化廢水的排放標準較原先的污水綜合排放標準更加嚴格,CODcr、氰化物等污染物的限值分別改為80mg/L和0.2mg/L。因此,無論是基于社會責任,還是出于國家的法律約束,企業都必須對現有工業廢水處理工藝進行必要的完善補充,添加深度處理工藝,確保外排水水質達標。據調研,目前國內焦化廢水處理企業的運行管理普遍出現兩種情況。
其一采用生化處理工藝和混凝–沉淀–過濾的深度處理工藝,通過投加絮凝劑和混凝劑處理焦化廢水,但效果普遍不理想,尤其對于氰化物的去除效果十分有限。焦化廢水處理常用的藥劑主要為有機高分子絮凝劑、無機鹽類絮凝劑和無機高分子絮凝劑三類。對于細顆粒含量多、粘土含量高、難降解的有機污染物的焦化廢水,需將無機絮凝劑與有機高分子絮凝劑配合使用。投加無機絮凝劑的作用是增加溶液中正離子濃度和擴散層中反離子濃度,降低難降解有機污染物物表面負電位荷,壓縮顆粒雙電層,降低ζ電位,破壞焦化水膠體穩定性,促進顆粒絮凝沉淀。投加有機高分子絮凝劑的作用是通過吸附架橋將多個顆粒聯合起來形成絮團而沉降。常用的無機鹽類絮凝劑主要有鋁鹽、鐵鹽等;無機高分子絮凝劑主要有聚合硫酸鐵、聚合氯化鋁、聚硅硫酸鹽、聚合氯化鋁鐵等(聚合硫酸鐵是硫酸鐵水解產物,其中有各種核羥基絡合物,如()4+23FeOH,()5+34FeOH,()6+46FeOH);有機高分子絮凝劑主要是聚丙烯酰胺或其衍生物的高聚物或共聚物,具體可分為非離子型、陰離子型和陽離子型。
其二采用生物法疊加高級氧化(芬頓)、多級過濾、膜分離等深度處理技術,其出水水質基本能得到保證,但運行管理復雜,設備投資及構筑物改造等工程投資巨大,甚至超出部分企業在環保治理方面的經濟承受能力,因此該技術工藝也很難推廣。