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有機磷農藥廢水成分復雜、濃度高、毒性強,對環境形成的污染較為嚴重。國外從20世紀50年代開端研討有機磷農藥廢水管理技術,已用于消費范圍的技術有活性炭吸附法、生化法和燃燒法等。我國從20世紀60年代初開端對有機磷農藥廢水處置辦法停止研討,已建成40多套生化處置安裝,但大多數都采用老式的傳統活性污泥法,加上預處置和后處置措施不完善,廢水處置難以達標。本文引薦的中和微堿解—厭氧水解—SBR好氧生化法處置有機磷農藥廢水技術,是由鄭州工業大學與沙隆達鄭州農藥有限公司共同研討開發的。經沙隆達鄭州農藥有限公司兩年多的運轉理論證明,該技術處置有機磷農藥廢水效果好,是一項成熟的工業化技術。
1 廢水來源及水質
該公司有機磷農藥廢水主要來自氧化樂果、久效磷等產品消費過程。按污染水平可將廢水分為兩局部,一局部為高濃度有機磷農藥廢水,其主要成分為硫磷酯、氯化銨、氯乙酸甲酯等。對該廢水首先采用沉降別離法將絮狀物硫磷酯沉降別離,回收后的粗酯經過精制再應用,別離后水中的硫磷酯經高效萃取塔,用氯乙酸甲酯(萃取劑)強化萃取回收,經過回收預處置后,廢水的COD為2000 mg/L左右。另一局部為其他消費單位排放的廢水,其COD為300~400 mg/L。兩種廢水混合后構成綜合有機磷農藥廢水,水量為2000 m3/d。綜合有機磷農藥廢水水質見表1。
2 廢水處置工藝流程
依據廢水水質及小試、中試實驗結果,我們決議用中和微城解—厭氧水解—SBR好氧生化法處置該廢水。有機磷農藥綜合工業廢水處理工藝流程見圖l。
各股酸性、堿性有機磷農藥廢水進中和池停止中和,然后加稀堿液調整pH,停止微堿擺脫毒處置。堿解后廢水經格柵進入調理池,調理后的廢水經泵平均提升至均化水解池。廢水能否需求停止均化水解強化預處置,視進水狀況而定,若進水污染負荷不太高,可不進均化水解他,將廢水直接由調理油泵送至SBR(Sequencing Batch Reator,序列批量式反響器),采用鼓風機及潛水曝氣攪拌機結合充氧,處置后的廢水局部回用,余者外排。
在SBR內,廢水中的污染物被污泥吸附,被吸附的物質在供氧條件下遭到生物外酶的作用,降解成較簡單的易溶物質,滲入細胞,再在內酶作用下停止新陳代謝中的氧化、復原、合成反響,最終使水體中的污染物合成為CO2、H2O、PO43-等物質,使廢水達標排放。整個處置工藝過程采用微機自控操作,同時,也能夠手動操作。
3 工藝流程剖析
3.1 中和微堿解處置
我們選擇穿孔道自然混合中和池為微堿解設備,應用農藥廠堿性廢水與酸性廢水停止中和,再用本廠氯堿車間的稀堿液調控廢水的pH(7.5~8.5),停止有機磷農藥廢水堿解反響。
中和池按兩組布置,每他長×寬=11.30 m×5.40 m,有效水深2.6m,有效容積260 m3。酸、堿廢水經過配水槽底部的配水孔平均進入各池配水槽,停止廢水中和堿解,然后由均布在池中部的3根水下穿孔管引入混合池,溢流進入格柵間。
中和微堿解工藝參數為:廢水處置才能為2500m3/d,廢水停留時間為2h,出水pH為7.5~8.5。
3.2 厭氧水解處置
厭氧水解不同于有機磷農藥廢水的堿性水解和酸性水解,是指在厭氧微生物作用下停止的生物水解反響,屬于厭氧發酵前處置階段。
均化水解池屬于升流式污泥床反響器(UASB),廢水經折流板下流后.從底部上流經過污泥床,大量微生物將進入水中的顆粒物質和膠體物質疾速截留和吸附,截留下來的物質吸附在水解污泥外表,在大量水解細菌的作用下將不溶性有機物合成為可溶性物質,在產酸菌的協同作用下將大分子物質、難以生物降解的物質轉化為易生物降解的小分子物質,這一過程對較難處置的農藥廢水來說,是進步廢水可生化性和較好的預處置工藝。
均化水解池設計為折流式,構成進水混合段、折流反響段和沉淀回流段3個局部。均化水解池按兩組布置,每組3格,每格長×寬=5m×5m,有效水深4.6m,總容積675m3。廢水在折流反響段(下行區寬0.7m,上行區寬4.3m)的底部向上配水進入水解污泥床反響區,再溢流至下格的下行區,末端一格的上行區設有斜管,作為沉淀區來截留水解污泥,用回流泵將廢水回流至前端進水區,廢水回流同時也起到水質均和作用。
厭氧水解工藝參數為:廢水處置才能為2500 m3/d,水解反響時間為4.7 h,沉淀時間為1.8 h,水力停留時間為6.5 h,回流比為25%~50%,COD去除率為30%~40%,有機磷去除率為25%。
3.3 SBR好氧生化處置
3.3.1 SBR的特性
SBR獨到之處在于它提供了時間程序的廢水處置,而不是連續提供的空間程序的廢水處置。其特性是:(1)自動化水平高,運用電動閥門及集中電訊號控制設備,工藝運轉易于控制;構筑物簡單,可替代傳統活性污泥法的曝氣池、二沉池及污泥回流系統,儉省占地。(2)廢水沉淀時沒有進水干擾,可防止短路,污泥濃度高,泥水別離效果好。(3)進出水濃度梯度大,反響速度快,效率高,耐負荷沖擊才能強。(4)采用鼓風潛水曝氣,進步了氧的應用率,動力耗費少,運轉本錢低。(5)不需投加任何藥劑,除磷效果顯著,去除率高。
SBR運轉中有缺氧、兼氧和富氧3種狀態,具有A/O法脫氮及A/A/O法除磷效果。
3.3.2 SBR的設計及運轉
SBR曝氣池按4組布置,每池長×寬=10 m×10 m,有效池深5m,有效容積為480m3×4,廢水處置才能為2500 m3/d,VSS的BOD5負荷為0.3kg/(kg·d),單池需氧量為1292kg/d,各池運轉周期為8 h。
當本池排水終了且接前池進水信號后,開啟進水閥門進水,同時停止攪拌,進水超越1 h且池內水位超越半池時開端曝氣,同時發出后池進水信號,曝氣5 h后,中止攪拌,廢水進入靜止沉淀狀態,沉淀1 h后排水,水位降至最低水位后,關閉排水閥,系統進入下一個運轉周期。
SBR好氧生化運轉周期狀況見圖2。
4 處置設備運轉狀況及處置效果
該處置設備于1997年9月底建成。在接種原有生化處置設備中的馴化污泥并經過3個月的運轉調試后,于1997年12月正式投入運轉。日常運轉管理工作包括:(1)依據廢水pH肯定稀堿液的投加量,控制度水pH在7.5~8.5;(2)當進水濃度高于設計值較多時,恰當延長曝氣時間;當進水濃度較低時,縮短曝氣時間,曝氣時間控制在3~6h之間。
該處置設備自正式投入運轉至1999年底,出水水質契合GB8978—96排放規范。1999年除6、7、8月停產檢修外,全年運轉數據如表2所示。
由表2能夠看出,廢水COD去除率均勻為90.1%,BOD5去除率均勻為94.2%,TP去除率均勻為84.9%。
5 總結
(1)采用中和微堿解—厭氧水解—SBR好氧生化法處置有機磷農藥廢水,COD去除率均勻為90.1%,BOD5去除率均勻為94.2%,TP去除率均勻為84.9%,出水到達GB8978—96規范。
(2)有機磷農藥廢水處置安裝采用計算機停止自動控制,自動控制系統設有多種運轉形式,可依據廢水水質便當地加以轉換,最大限度地保證了廢水的處置效果。