水環境已成為世界各國普遍關注的問題,而重金屬污染是水環境污染的一個重要方面,隨著經濟程度以及工農業的快速開展,水環境中的重金屬污染日趨嚴重已成為一個不爭的事實。重金屬污染物具有不被生物降解,高毒性、高致癌性、污染長期性、易生物富集性等特性,能在動物和植物體內積聚,經過食物鏈逐漸富集,對環境、生物以及人體安康形成嚴重的危害。因而,尋覓平安、經濟有效的辦法進行含重金屬工業廢水處理成為水環境修復研討中的一個重要課題。傳統的重金屬處置辦法主要有化學沉淀法、氧化復原法、電解法、浸透膜法、理化吸附法等,固然能到達一定的處置效果,但具有本錢高、形成二次污染、操作復雜等缺陷。相比傳統辦法,近年來開展起來的生物法具有高效率、低本錢、環境友好、資料來源廣、操作便當簡單等優點,已逐步成為重金屬水處置研討中的熱點,具有潛在及寬廣的應用前景。
一、傳統的處置辦法
傳統的處置污廢水中重金屬污染物的辦法主要是有化學辦法和物理辦法,最常見的有化學沉淀法、氧化復原法、電解法、浸透膜法和理化吸附法等。
化學沉淀法即是向水中投入相應的化學藥劑,使其與水中的重金屬離子發作反響完成溶解性的金屬離子轉化尷尬溶或不溶的金屬化合物,經過沉淀過濾完成與水別離。主要包括中和沉淀法、鋇鹽沉淀法、硫化物沉淀法以及鐵氧體共沉法。化學沉淀法請求對化學藥劑的投加量嚴厲控制,假如投加過量則會形成水體的二次污染,因而普通都需求實施二次處置,處置效果不徹底,且工藝比擬復雜,投資高。
氧化復原法常用在重金屬廢水處置中的前處置。普通而言,氧化反響和復原反響是同時發作的,但常習氣性分為藥劑氧化法和藥劑復原法。藥劑氧化法主要用于去除水中Fe2+、Mn2+,而藥劑復原法主要用于去除水中的Cr6+、Cd2+和Hg2+等重金屬離子。
電解法是應用直流電對溶質實施氧化復原反響的過程。這種辦法可經過控制電極電勢,將混合金屬離子實施逐級別離,分別回收提純得到純度比擬高的單一金屬,便于重金屬的直接回收應用。但電解法存在的問題是耗電量太大,工藝請求復雜,需嚴厲控制溶液、pH、空氣攪拌速度等條件來防止陽極鈍化,提升別離效率。
浸透膜法是應用一種特殊膜在某種驅動力下將溶質與水分子隔開,將污染物實施濃縮的辦法。在處置廢水中,去除重金屬離子主要采用的膜浸透法有反浸透膜法和電浸透膜法。浸透膜法具有不需求參加化學試劑的特性,因而也沒有二次污染問題,但其膜的價錢昂貴,且易污染使得通量降底造成處置效果降落。
吸附法的根本原理主要是物理吸附和化學吸附。物理吸附劑品種繁多,均表達出孔隙興旺、比外表積宏大的特性,活性炭是最普遍的物理吸附劑。常用的化學吸附劑有腐殖酸類物質,適用于處置水量大、含多種重金屬離子但濃度低的礦山廢水。
二、生物法
生物法是應用活的生物體或沒有生命的生物資料對水中的重金屬離子實施吸附、運轉、轉化等作用從而到達去除水體中有害重金屬離子的目的。生物法作為一種新型的處置辦法,具有高效率、低本錢、無二次污染、環保等優勢。其主要包括生物吸附法、生物絮凝法、生物外表活性劑修復、復合硫酸鹽復原菌去除法、納米資料與微生物復合資料等辦法。
2.1 生物吸附法
生物吸附法是應用微生物及其衍生物等吸附水中的重金屬離子從而去除水中重金屬離子的辦法。生物吸附概念最早是由Ruchhoft在1949年提出來的,從20世紀50年代到如今,生物吸附資料不時涌現,生物吸附機理研討不時深化。生物吸附法主要包括微生物吸附法和生物質吸附法。
2.1.1 微生物吸附法
微生物吸附法即應用微生物細胞可以將水中的重金屬離子吸附到細胞外表,然后經過細胞膜將重金屬離子運輸到細胞體中“積聚冶起來,對重金屬離子到達去除效果。在20世紀,國外學者AnoopK就經過實考證明了微生物細胞壁化學功用團(氨基、羧基、磷酸基等)對重金屬離子具有吸附作用。我國學者吳涓等也對黃孢原毛平革菌(Phanerochaetechrysosporium)菌絲球吸附Pb2+的過程和機理實施了研討。與傳統處置辦法相比,微生物吸附法具有以下幾個優點:(1)能夠選擇性去除某種重金屬離子,(2)處置效率高,不惹起二次污染,(3)pH值范圍較寬,(4)易于別離回收金屬。目前,已研討的關于吸附重金屬的微生物有很多,例如:苦味諾卡菌、水洗工業廢菌、青霉菌、曲霉菌、釀酒酵母、深海細菌、藻類等。
關于微生物吸附處置重金屬離子,目前有研討提出對微生物實施基因工程改造,以增強對重金屬離子的吸附或代謝,從而提升處置效果,此辦法在國外研討較多。如美國學者將Hg2+轉運蛋白基因merT和merP與植物螯合肽在大腸桿菌中共同表達使得大腸桿菌可以分離的Hg2+是普通大腸桿菌的6倍,日本學者將擬南芥的植物螯合肽基因經過基因改造,讓其受固氮基因nifH啟動子的調控,并轉入紫云英根瘤菌中,這種工程菌比未經改造的菌分離土壤中鎘的才能提升9~19倍。
2.1.2 生物質吸附法
生物質吸附法主要是應用低價或廢棄的自然高分子生物質及其改性資料對水中的重金屬離子實施吸附處置。如今研討非常活潑的生物質吸附資料包括殼聚糖、纖維素、木質素、農林廢棄物等。這些自然高分子生物質資源豐厚,與傳統的吸附劑相比,具有可再生、易降解、本錢低、環境友好、等優點,應用農林廢棄物處置還能到達以廢治廢的目的,綠色環保。研討發現經過相應的辦法化學改性生物質資料,其處置時間縮短,效果提升,特別是對低濃度的重金屬有極強的選擇吸附才能和高吸附量,因而成為目前研討的熱點,其相關報道較多,例如林芳芳等研討的高錳酸鉀改性花生殼、劉恒博等應用氯化鋅改性小麥秸稈、張瑋等應用異丙醇溶液改性橙皮等。研討結果均標明,對生物質資料采用相應的改性措施后,其吸附性能有很大的改善,吸附效果提升,且再生應用性能好,是將來重金屬處置研討開展方向之一。
2.2 生物外表活性劑修復技術
生物外表活性劑是微生物在代謝過程中分泌的具有一定外表和界面活性,同時含有親水基和疏水基的兩性化合物。生物外表活性劑普通由植物、動物或微生物產生,主要分為糖脂類、脂多肽和脂蛋白、磷脂、脂肪酸類、聚合外表活性劑類和微性外表活性劑5大類。生物外表活性劑具有良好的熱穩定性、化學穩定性以及良好的抗菌性能。與傳統化學合成外表活性劑相比,其具有耐溫、耐鹽、可生物降解、環境友好、可原位合成、生產原料來源廣等優點。目前在重金屬污染修復中,研討較多的生物外表活性劑有:鼠李糖脂(rhamnolipid)、槐糖脂(sophorolipid)、枯草桿菌外表活性劑(surfactin)、皂角苷(saponin)等。
2.3 硫酸鹽復原菌去除法
硫酸鹽復原菌去除法是微生物法常見的一種,該辦法是應用SBR復原菌能將硫酸根離子(SO2-4)和有機硫復原為負二價的硫離子(S2-),S2-與重金屬離子生成溶度積很小的硫化物沉淀,則重金屬被去除。相比傳統的硫化物沉淀法,硫酸鹽復原菌去除法對重金屬離子的去除率高,去除的重金屬品種多,處置潛力大,操作管理便當,投資運轉費用低等優勢。目前,在酸性礦山廢水的生處置中主要應用的就是SBR處置技術,依賴高的SBR代謝活性而產生大量的金屬硫化物。但此辦法也有一定的弊端,應用SRB處置含重金屬廢水,通常會造成菌體和金屬硫化物一同沉淀,其結果是水中的微生物濃度降低,處置效果變差。針對這一問標題前有學者提出兩段式工藝和ZVI-SRB(零價鐵-硫酸鹽復原菌)系統。
2.4 納米資料與微生物復合資料
納米科技為處理環境問題提供了有力的技術手腕,將納米資料與微生物分離構成新型的復合資料用于水中重金屬離子的處置具有潛在的應用前景,成為目前的研討熱點之一。例如由硫酸鹽復原菌(SRB)原位生成納米級的硫鐵化合物而構成生物的硫鐵復合資料(生物硫鐵)兼具有微生物處置和化學處置辦法的優點。生物硫鐵不但具有較強的復原性還具有磁性和較強的再生性能,特別其磁性吸附作用在低濃度重金屬廢水處置中效果較好。我國學者張云松等還研討了納米TiO2分離酵母菌構成新型復合吸附劑,在特定的條件下可提升對Cu2+的吸附容量。
三、結語
重金屬污染對人類生活和環境危害大,因而對重金屬污染水的管理是水環境維護中的一項重要內容。應用化學沉淀法、氧化復原法、電解法、浸透膜法、理化吸附法等傳統的處置辦法固然也能到達較好的處置效果,但其普遍存在著運轉費用高、投資大、操作復雜、二次污染、處置低濃度重金屬離子效果差或本錢高等缺陷。生物法作為管理重金屬污染的一項新技術被普遍關注,是近年來研討的熱點,其具有處置效率高、無二次污染、適用范圍廣、資料來源廣、本錢低、操作簡雙方便、易于原位修復等優勢,并具有環保特征而其他技術不可比較。
但是值得留意的是運用生物法處置水中的重金屬固然效果極好,目前大多數的生物處置技術依然還是停留在實驗室程度,較少應用于工業生產和環保范疇中。由于生物體機制的復雜性,目前對生物體與重金屬離子的互相作用機制的研討了解還有限,生物法自身也存在著一些問題,例如應用微生物處置重金屬離子,微生物生命有限的問題,生物吸附劑來源、品種多樣化,無固定外形,沒有統一規范的產品,生物吸附劑最終去向等問題。但我以為應用生物法去除水中的重金屬依然是最具潛力的處置辦法,是重金屬處置將來必然的開展趨向,具有寬廣的應用前景。針對目前所存在的一些問題,倡議在今后的研討范疇中能夠從以下幾個方面完成研討打破:
(1)進一步對生物體對重金屬離子的作用機制實施系統性的總結和深化的理論構建
(2)研討開發新型高效、低本錢、可持續處置大量重金屬廢水的生物處置技術及工藝
(3)對來源普遍,成分復雜的生物資料實施處置制成固定化的產品,并制定一定規范實施分類使其便于投入實踐應用
(4)研討環保有效的方式處理生物處置資料的最終處置問題。