氯硝柳胺乙醇胺鹽是一種殺滅軟體動物類殺蟲藥,自1972年以來不斷被WHO引薦運用,可普遍用于殺滅釘螺、福壽螺等及防治血吸蟲病。但其在生產過程中產生的廢水含有超高濃度的磷(主要為磷酸鈉鹽)、COD高(生產過程中運用多種有機溶劑)且成分復雜難降解,因而在實踐環保工程處置中有較大難度。針對其含有超高濃度的磷、COD高、成分復雜難降解的特性,采用蒸發除磷和厭氧好氧及曝氣生物濾池和深度催化氧化的組合工藝,可有效處置該類廢水,并到達污水綜合排放規范一級規范的請求。
1、廢水水質狀況
2、處置工藝思緒
針對氯硝柳胺合成廢水(高含磷廢水),單獨搜集實施蒸發處置,降低廢水的有機物和磷酸鹽等污染物,螺滅殺合成廢水(蒸發除磷后)和成鹽廢水與其他低濃廢水(如設備沖洗水、車間清潔用水、生活廢水等)實施混合,進入生化系統。生化采用復合微生物技術,采用A-O-O的工藝方式,首先在厭氧段采用ABR厭氧折流的方式,充沛發揮復合微生物的多樣性等特性,在第一段厭氧的條件下經過多種微生物的新陳代謝作用降解廢水中的有機物,并且可以使廢水中的有機氮氨化,釋放出氨氮。第二段采用連續好氧的方式對廢水實施COD去除的同時,完成對氨氮的去除。第三段O段之前增加一道催化氧化,旨在提升廢水的B/C比。再應用BAF工藝對廢水剩余的COD、氨氮實施去除。生化末端再接一道芬頓氧化保證措施,確保工業廢水處理達標排放。
處置工藝流程簡圖如圖1。
3、工藝流程中主要中心處置單元闡明和討論
3.1 蒸發除磷
目前很多污水處置除磷工藝采用的是在生化處置前端實施物化預處置,經過添加除磷劑等將污水中的磷絮凝沉淀下來。但這樣一來,固然到達了除磷效果,產生的絮凝沉淀混合物的量比原來污水中所含磷增加了數倍以至十數倍。而這些絮凝沉淀混合物難以別離,只能作為風險廢物二次處置,這給相關企業形成了更大的經濟擔負,以至超出了生產本錢。
氯硝柳胺合成廢水中的磷主要由生產過程中運用三氯氧磷脫水生成的磷酸鹽類帶來,其成分比擬單一,主要為磷酸鈉鹽。因而,可思索采用蒸發除磷,直接將廢水中的磷以蒸發后殘留固體方式從廢水中去除。而蒸發后的磷酸鹽固體采用高溫煅燒方式可制得焦磷酸鈉,作為化工原料出賣。
目前污水蒸發方式引薦三種:多效蒸發、VBR蒸發、冷源蒸發。均可到達節能降耗并去除磷酸鹽的效果。
3.2 ABR厭氧工藝
ABR厭氧技術分離復合生物菌,將復合生物菌固定在填料固定床的載體上,構成生物膜,增加了生物量,有利于有機物的降解。
ABR反響器構造如圖2所示。
ABR厭氧技術和復合生物菌的優勢實施組合,完整發揮出兩者的優勢,復合生物菌主要處理常規ABR厭氧中微生物菌群缺乏的問題,ABR厭氧中投加填料又避免了菌種的流失,使ABR厭氧工藝更順應于化工廢水的處置,該工藝具有以下特性:
(1)抗沖擊才能大、進水參數請求相對廣泛。其中溫度范圍15℃-43℃、pH值范圍5-9.5、耐受SO42-:50000mg/L、Cl-:30000mg/L。
(2)抗毒物性高,耐受毒物濃度是傳統厭氧生化法的3-10倍。
(3)菌種密度高達108以上,且細菌多樣性,構成完好的有機物厭氧生物合成鏈,馴化周期短。
(4)采用填料固定床方式,ABR每個隔斷優勢種群清楚,生物降解疾速且不產生跑泥現象。
3.3 好氧工藝好氧反響采用連續流進水反響方式。
在好氧池中投加高效復合好氧菌和載體,載體為30-150目的活性炭。二者分離使活性炭的吸附作用及復合菌的降解作用實施有機分離,到達凈化廢水的目的。
(1)與傳統生化工藝相比污泥濃度高,生化效果好,而高效復合好氧菌的參加能夠使生化系統污泥提升到10g/L以上,最高可接受30g/L的污泥濃度。
(2)容積負荷高,高達2-4kgCOD/m3·d,COD去除率80%-95%。
(3)耐沖擊負荷高,出水水質穩定且出水水質較好。
(4)完成污泥減量化,是傳統活性污泥法產泥量的1/3。
(5)集氨化、硝化、反硝化于一體,對總氮有50%以上去除效率。
3.4 高效耐鹽復合生物技術
高效耐鹽復合微生物主要由具備高合成力、耐鹽、抗干擾力的微生物菌群復合組成,與普通活性污泥相比,具有如下特殊優勢:
(1)具有同時消弭COD、BOD、氨氮、硫化物等才能。
(2)在特殊環境下還能正常工作。復合菌微生物有較強脫硫才能,脫硫效率可達60%以上,耐受40000mg/LSO42-以上。耐受Cl-30000mg/L濃度的條件下有效地實施代謝活動。復合菌微生物菌群耐受高濃度NH3-N達5000mg/L。
3.5 深度催化氧化
深度催化氧化采用次鈉+活性炭吸附氧化法,是對傳統的化學氧化法以及單純活性炭吸附法的改良與強化,在次鈉+活性炭吸附氧化法技術中采用的塔式固定床構造,整個吸附氧化反響的過程可以為:廢水中的有機污染物擴散到活性炭外表的活性中心被吸附,然后有機污染物和氧化劑分子在活性炭外表上發作氧化反響,最后返回液相主體。
主要機理是:
(1)有機物被活性炭吸附,有機物與活性炭外表活性組分以活化絡合物方式分離,使吸附量大大提升,污染物在活性炭外表具有很高濃度。
(2)活性炭自身也具有一定的催化作用,次鈉參加后在活性炭外表活性組分的作用下產生大量的H·@自在基,促進氧化反響的實施。同時次鈉不只對廢水中COD具有很好的氧化作用,對廢水中殘留的氨氮也能經過氯氧化來徹底處理。
3.6 曝氣生物濾池
曝氣生物濾池(BAF池)作為末端深度處置具有以下技術優勢:
(1)具有生物氧化降解和截留SS的雙重功用。
(2)運轉費用低,氧的應用效率可達20%-30%。
(3)抗沖擊負荷才能強,耐低溫,特別在池內接種硝化菌,應用細菌的硝化功用對末端水體中氨氮實施徹底硝化去除,來保證最終出水的達標。
(4)易掛膜,啟動快,掛膜過程可控制在3周內。在暫時不運用的狀況下可關閉運轉,通水曝氣后可很快恢復正常。
4、氯硝柳胺乙醇胺鹽生產廢水處置效果
見表2。
5、結論
氯硝柳胺乙醇胺鹽生產廢水采用蒸發除磷去除磷酸鹽,該磷酸鹽可采取高溫煅燒制焦磷酸鈉外售。除磷后的生產廢水分配后進入生化處置系統,生化處置系統采用三段,第一段為ABR厭氧折流的方式,第二段為連續好氧方式,第三段在好氧根底上增加次鈉+活性炭吸附氧化,該三段組合生化工藝能有效去除氯硝柳胺乙醇胺鹽生產廢水中的COD和氨氮。再應用曝氣生物濾池工藝對廢水剩余的COD、氨氮實施去除。最后采用芬頓氧化保證措施,確保廢水處置達標排放。經過上述組合工藝處置,處置后廢水排放可以到達污水綜合排放規范(GB8978-1996)中一級請求。