某染料公司主要生產運營分散染料、溶劑染料及染料中間體,生產過程中需求添加氰化鈉來提升染料性能,從而不可防止地會產生一定量的含氰化物的印染廢水。目前,該印染廢水采用硫代硫酸鹽法實施處置,氰化物得不到有效回收,且耗費大量的硫代硫酸鈉藥劑,處置本錢較高。3R-O凈化回收技術為長春黃金研討院有限公司自主研發,以四維負壓先吹脫后沉淀為中心技術,以四維負壓氫氰酸吹脫設備為中心設備,在礦業極高濃度含氰廢水管理范疇獲得良好效果,并完成工程化應用。3R-O凈化回收技術于2015年勝利入選疆土資源部第四批礦產資源節約與綜合應用先進適用技術推行目錄,在電鍍、冶煉、化纖、煤氣生產等相關環境維護和資源綜合應用范疇具有寬廣的推行應用前景。
長春黃金研討院有限公司環境維護研討所(下稱“黃金研討院環保所”)對化工行業染料生產工藝特性及某染料公司印染廢水處置實踐狀況實施了充沛調研,組織成立技術攻關團隊實施實地調查,并深化討論了3R-O凈化回收技術在化工行業應用的相關問題。黃金研討院環保所立足于企業展開設計,充沛應用現有配備,提出氰化物回收、亞硫酸鹽回收、廢酸再應用的技術計劃,采用3R-O凈化回收技術處置該印染廢水,處理廢水處置的同時,儉省投資,降低運轉本錢。3R-O凈化回收技術初次應用于印染工業廢水處理,氰化物去除率高,自動化水平高,工藝簡單,操作平安。
1、實驗局部
1.1 儀器及藥劑
UV-1700紫外分光光度計;5B-1型COD快速測定儀;DELTA320pH計;AA6300原子吸收分光光度計;IC1000離子色譜儀;化學滴定設備;3R-O小型反響器;DA5001型空氣緊縮機。
實驗室用剖析純濃硫酸、氧化鈣和NaOH。
1.2 廢水性質
取某染料公司產生的印染廢水實施化學成分剖析,結果見表1。
由表1可知,該印染廢水中氰化物、COD、氨氮及重金屬銅質量濃度都很高,其中總氰化合物質量濃度高達7520mg/L,易釋放氰化物質量濃度達7182mg/L,廢水中氰化物有95%以上以易釋放氰化物形態存在。氰化物具有回收再應用的價值,且合適采用3R-O凈化回收技術實施回收。
1.3 實驗辦法
3R-O凈化回收實驗主要是在酸性條件下,采用長春黃金研討院有限公司自主研發的四維負壓吹脫反響設備實施吹脫,產生的高濃度氰化氫氣體閉路循環吸收,生成的氰化鈉溶液返回該染料公司前段生產工藝流程中繼續運用,處置后廢水中的總氰化合物質量濃度較低,中和至pH值8.0左右,進入后續深度處置工序。
2、結果與討論影響
3R-O凈化回收效率的要素主要有pH、氣液比、反響時間,實驗主要對這3個要素實施調查,得出最佳條件。
2.1 濃硫酸用量
3R-O凈化回收實驗普通在酸性條件下實施,實驗調查了不同濃硫酸投加量與剩余氰化物質量濃度的關系,結果見圖1。
由圖1可知,濃硫酸用量為60mL/L時,廢水中剩余氰化物質量濃度較低,pH值約為2,契合3R-O凈化回收反響的請求。綜合思索,肯定濃硫酸用量為60mL/L。
印染廢水中含有溴、有機胺等物質,參加濃硫酸時,會有白色煙霧產生,濃硫酸的耗費量較大;產生的煙霧應用氫氧化鈉溶液吸收,因而也會耗費大量的氫氧化鈉溶液。
2.2 氣液比
實驗分別調查了氣液比為100∶1、200∶1、300∶1時,處置后廢水中剩余氰化物質量濃度變化,結果見圖2。
由圖2可知:隨著氣液比的增大,廢水中剩余氰化物質量濃度逐步降低。當氣液比為200∶1時,反響后廢水中剩余總氰化合物質量濃度為209.5mg/L,獲得了較好的酸化吹脫處置效果;繼續增加氣液比,剩余總氰化合物質量濃度變化不大。綜合思索實踐運轉處置效果及運轉本錢,肯定氣液比為200∶1。
2.3 反響時間
實驗分別調查了反響時間為1h、2h、3h和4h時,處置后廢水中剩余氰化物質量濃度變化,結果見圖3。
由圖3可知:反響時間為1h和2h時,均不能將廢水中剩余總氰化合物質量濃度降至100mg/L以下;反響時間延長至3h時,剩余總氰化合物質量濃度可降至100mg/L以下;反響時間延長至4h時,剩余總氰化合物質量濃度可降至50mg/L以下。依據實驗結果并分離工程經歷,肯定3R-O凈化回收反響時間為4h。
經過以上條件實驗,最終肯定3R-O凈化回收實驗的最佳條件為濃硫酸60mL/L(pH值為2)、氣液比200∶1、反響時間4h。
2.4 綜合考證實驗
依據實驗肯定的最佳條件參數實施綜合考證實驗,結果見表2。
由表2可知,綜合考證實驗反復效果較好,處置后的廢水中總氰化合物質量濃度低于50mg/L,氰化物去除率高于97.5%;氰化物回收率可到達99.1%。
2.5 中和實驗
應用氧化鈣作為中和劑,對3R-O凈化回收反響后的酸化液實施中和,調理pH值至8.5,對產生的酸化液、中和液,以及酸化渣(產量7.87g/L)、中和渣(產量15.60g/L)實施化學成分剖析,結果分別見表3、表4。
由表3可知,中和液中總氰化合物質量濃度與酸化液根本分歧。由表4可知:酸化渣中Cu質量分數為1.69%,回收難度大,因而3R-O凈化回收處置后無需過濾,直接實施中和處置。中和渣中主要成分為Ca、SO2-4等,根本無回收應用價值。
2.6 沉降實驗
中和過程中參加大量的氧化鈣,需求再次實施過濾。為調查中和渣的沉降性能,實施了中和渣沉降實驗,沉降效果見圖4。
由圖4可知,沉降反響5min,沉降率即可達90%,中和渣沉降效果較好。
2.7 經濟效益剖析
本文僅對實驗條件實施了調查,本錢剖析中僅對藥劑本錢實施剖析計算。藥劑價錢大局部為企業提供,局部為市場調研,本錢計算結果見表5。
由表5可知,3R-O凈化回收實驗的藥劑本錢為82.77元/m3。
3R-O凈化回收實驗氰化鈉回收量為13.95kg/m3,其市場價錢為9.00元/kg,產生的效益為125.55元/m3。不計人工和電費等其他本錢,3R-O凈化回收技術處置印染廢水取得的利潤為42.78元/m3,具有較好的經濟效益。
3、結論
1)3R-O凈化回收實驗最佳條件為濃硫酸用量60mL/L、氣液比200∶1、反響時間4h。
2)3R-O凈化回收技術勝利應用于某印染廢水中極高質量濃度氰化物的回收應用,處置后的廢水中總氰化合物質量濃度低于50mg/L,氰化物去除率高于97.5%;氰化物回收率達99.1%。
3)3R-O凈化回收技術處置某印染廢水的藥劑本錢為82.77元/m3,回收氰化物產生的效益為125.55元/m3。不計人工和電費等其他本錢,3R-O凈化回收技術處置印染廢水產生的利潤為42.78元/m3,經濟效益非常顯著。