農藥生產工藝復雜、副反響多、產品收率低,因而廢水排放量大,全國農藥工業每年排放廢水約3億立方米,化學耗氧量COD超越10萬噸。農藥廢水是一種難管理的高濃度有毒有機廢水,具有以下3個特性。
1)COD濃度高,總氮、總磷濃度也很高。
2)污染物成分復雜且毒性大,難實施生物降解。
3)受市場需求的影響,生產廢水的水質和水量均不穩定。
農藥廢水處理技術有物理法、化學法和生物法等,前兩者主要作為預處置技術或者生化后的深度處置技術,后者是主要的低本錢處置技術。生物法主要分為活性污泥法和生物膜法,前者改良的A/O或A/A/O工藝具有較好的除碳脫氮效果,但是負荷低、出水水質不穩定,后者具有比外表結大、容積負荷高、生物量高、去除率高、抗沖擊性能好、污泥產率低、無污泥收縮、運轉管理便當和本錢低等特性,十分合適懸浮生長活性污泥法的晉級。胡志鵬報道應用生物膜法處置菊酯類、雜環類綜合農藥廢水,進水COD為6810mg·L-1、3130mg·L-1、1890mg·L-1時,處置24h后COD去除率分別到達24.8%、43.5%、53.4%。毛毓琴等報道生物接觸氧化法處置甲胺磷生產廢水,循環曝氣工藝周期為24h,其中曝氣22.5h、廓清1h、排水0.5h,COD進水937~1552mg·L-1,出水61~304mg·L-1,去除率80%~95%。王欲曉等報道應用MBBR載體提升煉油工業廢水處理才能,氨氮進水11~20mg·L-1,出水小于5mg·L-1,均勻去除率約75%。鄭永鑫等報道應用改進的A2/O工藝處置農藥廢水,氨氮進程度均43mg·L-1,出程度均4.7mg·L-1,去除率88%。
應用懸掛型組合載體和流化態載體(如圖1所示)改造農藥廢水生化處置的A/O懸浮工藝,目的是提升預處置(蒸發除鹽+高級氧化+混凝)后生化曝氣池的容積負荷且穩定達標。
1、水樣和工藝
廢水來自農藥廠經水解酸化后的調理池,進水COD和氨氮范圍分別為2500~3500mg·L-1、150~250mg·L-1,均勻為3000mg·L-1和200mg·L-1,出水到達管網接納規范COD和氨氮分別為500mg·L-1和35mg·L-1。廢水生化處置厭氧為水解酸化+UASB,曝氣為三級AO,懸掛型組合載體和流化態載體填充到O段。水量起始階段小于800m3·d-1,穩定后增加到1200m3·d-1。COD和氨氮的剖析分別采用重鉻酸鉀法和納氏試劑分光光度法。
2、結果與討論
2.1 結果
如圖2所示,在改造第1階段生化進水COD在2500~3500mg·L-1,均勻3000mg·L-1,懸浮活性污泥法出水COD動搖范圍較大,最高達701mg·L-1,最低為323mg·L-1,均勻511mg·L-1。兩種生物膜載體出水COD低于500mg·L-1,與懸掛型載體出水相比,流化態載體的出水效果更好,30d內穩定達標,而懸掛型載體在20~27d時出水動搖大,但是依然達標。在改造第2階段,生化系統趨于穩定,懸浮活性污泥法出水根本達標,但是有時也會超標。兩種生物膜載體技術出水COD都低于500mg·L-1,出水效果都很好,穩定達標。
如圖3所示,在改造第1階段,生化進水氨氮在150~250mg·L-1,懸浮活性污泥法和懸掛型載體的出水氨氮都高于100mg·L-1,不能到達35mg·L-1的規范,而流化態載體生物膜的出水氨氮從第10天開端低于35mg·L-1,但是22d后遭到沖擊。第2階段流化態載體的出水從第3天開端全部到達低于35mg·L-1的規范,但是懸掛型載體的出水從第15天開端才接近35mg·L-1的規范。
2.2 討論
兩階段COD均勻去除率A/O懸浮分別為81.29%和86.32%,懸掛型載體分別為90.06%和91.42%,流化態載體分別為93.73%和93.68%。兩階段氨氮去除率A/O懸浮分別為22.87%和31.64%,懸掛型載體分別為23.59%和55.42%%,流化態載體分別為68.97%和90.21%。生物膜技術顯著優于懸浮活性污泥。唐婧艷等報道物化和生物法組合工藝可用于處置農藥車間廢水,物化預處置廢水經水解酸化進入好氧,COD進程度均為4900mg·L-1,兩級好氧去除率分別為43%和86%,總去除率92%;氨氮進程度均25mg·L-1,兩級曝氣工段出水分別20mg·L-1和3mg·L-1,去除率分別為20%和85%,總去除率88%。李舵等報道采用蒸餾-Fenton氧化后的兩級接觸氧化-反硝化-硝化-絮凝沉淀組合工藝可用于處置高氨氮農藥廢水,設計COD進水5000mg·L-1,一級接觸氧化去除率70%;二級接觸氧化去除率67%;總去除率90%。硝態氮反硝化池進水1100mg·L-1,去除率超越90%;氨氮硝化池進水1100mg·L-1,去除率超越95%。結果生化出水COD低于500mg·L-1,氨氮低于35mg·L-1。
3、結論
生物膜法能夠有效提升曝氣池懸浮活性污泥法的COD和氨氮去除才能。A/O懸浮工藝出水水質動搖大,很難穩定達標。兩種生物膜工藝出水水質顯著好于懸浮工藝,COD都能達標,但是流化態載體的出水氨氮比懸掛型載體更穩定達標。